工傷保險是社會保險制度的重要組成部分，是國家和社會為在生產(chǎn)、工作中遭受事故傷害和患職業(yè)性疾病的勞動者及親屬提供醫(yī)療救治、生活保障、經(jīng)濟(jì)補(bǔ)償、醫(yī)療和職業(yè)康復(fù)等物質(zhì)幫助的一種社會保障制度。意外傷害險是指人的身體和生命受到外來和不可抗拒因素的意外傷害后，根據(jù)投保對雙方合同的約定和投保額，從保險公司獲取相應(yīng)的賠償，二者并不相同。

1、從其性子上來說，工傷意外保險屬于法定的社會保險，具有強(qiáng)制性，如果用人單位違背規(guī)定不為職工購買工傷保險的，將承擔(dān)一定的法律責(zé)任。根據(jù)《工傷保險條例》第60條規(guī)定，用人單位依照本條例應(yīng)當(dāng)參加工傷保險而未參加的，由勞動保障行政部門責(zé)令改正；未參加工傷保險時期用人單位職工發(fā)生工傷的，由該用人單位按照本條例規(guī)定的工傷保險待遇項目和標(biāo)準(zhǔn)支付費用。而人身意外傷害保險屬于貿(mào)易保險，其法律調(diào)解規(guī)范屬于商法部門，一般行業(yè)不具有強(qiáng)制性，保險的賠付金額也可以根據(jù)投保金額大小而變化。

2、承擔(dān)責(zé)任的主體不同。建立工傷意外保險目的是分散用人單位承擔(dān)責(zé)任的危害，調(diào)動社會力量以保證用人單位的喪失減少，因此，用人單位在繳納一定數(shù)額的保險金然后，最后向權(quán)利人支付賠償?shù)氖怯蓢医y(tǒng)一管理的保險基金，具有明顯的行政特征。而人身意外傷害保險的責(zé)任承擔(dān)主體是保險公司，屬于一般的市場主體。

3、二者得以存在的法律關(guān)系不同。工傷意外保險的法律基礎(chǔ)是國家管理職能的實現(xiàn)，而人身意外傷害保險的法律基礎(chǔ)是一般的民事合同關(guān)系。

人身意外傷害保險是不能取代工傷意外保險而存在，即使權(quán)利人得到了意外傷害保險賠償，仍然可以向用人單位主張工傷保險待遇。當(dāng)然，對有些特殊行業(yè)，比如建筑行業(yè)，國家有更為嚴(yán)酷的規(guī)定，不僅要求用人單位購買工傷保險同時也必須購買人身意外傷害保險，以建立對權(quán)利人的雙重賠付保障。

因此，員工可以向肇事者的人身損害賠償請求權(quán)、向用人單位要求工傷保險賠償以及對保險公司的人身意外傷害保險賠付。對于用人單位乙與甲的近支屬所簽訂的一次性賠償協(xié)議，根據(jù)《工傷保險條例》第17條第四款，用人單位未在本條第一款規(guī)定的時限內(nèi)提交工傷認(rèn)定申請，在此時期發(fā)生符合本條例規(guī)定的工傷待遇等有關(guān)費用由該用人單位負(fù)擔(dān)。這意味著，權(quán)利人主張工傷保險待遇的權(quán)利并不受“私了”協(xié)議的影響，在得到的賠付低于工傷賠償時，仍然可以繼續(xù)主張權(quán)利。

綜上，對于用人單位用意外傷害險代替工傷意外保險和其他不合法行為，可以向用人單位要求賠付。